热门搜索:净水器十大品牌 净水器选购 健康水知识 水污染事件 美的净水机 饮水健康
您现在的位置:首页 >> 水质检测方法 >> 内容

水产品中的药物残留检测方案

时间:2012/8/4 10:10:15 点击:2206

水产品中的药物残留检测方案

  水产品中的药物残留检测是从水生生物体内提取出痕量的物质,用仪器(GC,GC-MS,LC,LC-MS,酶标仪等)进行定性、定量的方法。近年来,由于气相、液相、酶免等检测技术的迅速发展,使水产品中残留药物的检测方法也有了重大进展,从原来的只能测定ppm级,到目前的ppt级,由原来的单残留检测,到目前的多残留检测,这与样品前处理技术的发展直接相关。

  样品前处理主要包括预处理、提取、净化、浓缩、衍生等。本文介绍了微波消解、固相微萃取、快速溶剂萃取、微波萃取、固相萃取和超临界萃取等样品前处理新技术及其发展趋势展望。

  1 微波消解

  微波消解技术(Microwave assisted digestion,MAD)是近年来发展起来的一种样品处理方法。1975年Abu-Sarma等人率先将微波加热用于湿法样品处理中[1]。1983年Mattes提出密闭微波消解体系。1986年Kingston等[2]利用计算机进行监控,对高温高压下的密闭微波消解系统中的一些参数进行定量研究,使得密闭微波消解技术得到了质的飞跃。随着分析工作对样品消解要求的不断提高,越来越多的分析工作者都开始重视微波消解的作用。

  目前微波消解技术已广泛应用于生物、冶金、煤炭、医药和食品等领域的样品处理过程中。使用微波消解处理样品,不仅可以提高分析测试速度,同时可以使多次测定所得结果具有很好的重复性。尤其是对于含有易挥发元素(如As,Sb,Se等)的样品,经微波消解后进行测定,可获得很好的精密度与准确度。1990年11月,美国环境保护局(USEPA)颁布了两个微波溶样方法标准,提出环境样品密闭微波消解方法的指导原则,并说明了微波溶样环境分析的方法标准[3]。

  微波消解方法一般可分为两类:敞口微波消解(常压微波消解)和密闭微波消解(高压微波消解)。常压微波消解一般用于一些易消解样品,并不需要很高的温度。但这种消解方法常造成易挥发元素的损失。同时,消解过程中挥发出的酸蒸气对仪器造成较大损害。此外,敞口消解不可避免地存在样品被玷污的可能。由于分析工作的分析对象越来越多、越来越复杂,在很多情况下,常压消解无法满足分析方法对样品处理的要求,因此更多的分析工作采用密闭微波消解。它有以下几个优点:(1)所需酸用量小,一般不超过10ml;(2)消解速度快,样品消解过程一般只需几分钟或十几分钟;(3)能防止消解过程中引入污染和易挥发元素的损失,提高测定的准确性;(4)容易实现自动化控制;(5)消解过程中不会对仪器造成损害。在密闭微波消解中应注意的两个问题是:(1)避免酸与消解罐间的相互作用,应根据样品消解的不同要求选择合适的酸;(2)消解样品的量不能太大,一般有机样品不能超过0. 5g,无机样品不能超过10g。

  微波消解样品具有高效、快速、易于控制、对环境无污染、节能降耗等优点,可提高样品分析的自动化程度,缩短样品分析时间,使多种快速分析方法得以应用。葛家春等[4]在检测水产品砷、汞中,采用微波消解法进行样品前处理,其消解样品的时间仅3-5min,试剂用量3-5ml,污染少,空白值低,检出限也低,测定精度较高[5]。

  微波消解是一种先进、高效的样品处理方法,能够很好地满足现代仪器分析对样品处理过程的要求,尤其在易挥发元素的分析检测中更具有优势。目前微波消解技术的发展主要集中在设备的改进上,即如何提高设备的安全性、智能化及消解效率上,也有研究通过改进设备个别部件以适应不同的样品处理任务。我们认为微波消解技术与后续检测仪器的联用技术将成为最具意义和最活跃的研究方向。

  2 固相微萃取

  固相微萃取法(So1id phase microextraction,SPME) 是80年代末由加拿大Waterloo大学Pawliszyn和Arhturhe教授提出的一种简便、快捷、无溶剂的样品制备与前处理技术。SPME于1994年开始兴起,并获得美国R—D100创造性技术奖,它所用的纤维和注射用的附件已由Supelco公司商品化[6 ,7]。

  SPME主要针对有机物进行分析,根据有机物与溶剂之间“相似者相溶” 的原则,利用石英纤维表面的色谱固定相对分析组分的吸附作用,将组分从试样基质中萃取出来,并逐渐富集,完成试样前处理过程。在进样过程中,利用气相色谱进样器的高温,液相色谱、毛细管电泳的流动相将吸附的组分从固定相中解吸下来,由色谱仪进行分析[8,9]。

  SPME的萃取模式可分为三种[10]:直接法,即将石英纤维暴露在样品中,主要用于半挥发性的气体、液体样品萃取;顶空法,将石英纤维放置在样品顶空中,主要用于挥发性固体或废水水样萃取;膜方法,将石英纤维放在经过微波萃取及膜处理过的样品中,主要用于难挥发性复杂样品萃取。

  在SPME方法中,被测物质的萃取量取决于它在样品基质和固定涂层中的分配平衡。分配系数越大,萃取率越高,检出的浓度也就越佳。提高萃取率的方法有:(1)依据样品情况,即被测物的挥发性与基体亲和程度选择萃取方式以及固定相组成,根据“相似相溶”原理,对于不同极性的样品选取相应固定相。(2)增加固定涂层厚度不仅可提高被测物质吸附量,而且不同厚度萃取的对象也有所不同,小分子或挥发性物质常采用厚的涂层,大分子或半挥发性化合物采用薄的涂层。(3)加入无机盐,调节溶液的离子强度,降低极性有机物的溶解度。(4)可通过调节溶液的pH值,防止某些待测物质离子化。(5)对于强极性物质,可通过衍生化反应来降低待测物的极性,提高其挥发性,增加其吸附到固定相的能力。影响SPME效率的因素除上述外,进样器的内衬直径、进样位置和进样温度也是很重要的控制因素。

  SPME优于固相萃取的特点是质传递快,避免了堵塞,操作步骤简单,只有样品在吸着剂和样品之间的分配作用以及浓缩分析物的脱附作用,同时SPME不需要溶剂。SPME不仅可与GC联用,还能与HPLC相联,从而扩大了SPME技术在分析化学领域的应用范围。

  固相微萃取技术虽然在我国近几年刚起步,但由于具有方法简单、无需试剂、提取效果好、变异系数小等诸多优点,已在环境、食品、生化、医学等领域有所应用。目前我国在SPME技术的研究和应用方面已有一些进展。张道宁[11]等运用固相微萃取对水中的12种残留有机氯化合物进行富集;杨红斌[12]用SPME技术和毛细管气相色谱快速分析了水中的氯苯类化合物,整个分析过程为20min,检出限可达0.1-2μg/L。

  鉴于食品有干扰成分较多的特点,该技术在食品卫生检验中广泛应用还需要进一步探索。

  3快速溶剂萃取

  美国戴安公司自1996年推出了快速溶剂萃取仪ASE(Accelerated Solvent Extraction)是对化学分析样品前处理的革命性贡献[13]。

  快速溶剂萃取技术是根据溶质在不同溶剂中溶解度不同的原理,利用快速溶剂萃取仪,在较高的温度和压力条件下,选择合适的溶剂,实现高效、快速萃取固体或半固体样品中有机物的方法。

  ASE快速溶剂萃取仪由溶剂瓶、泵、气路、加热炉腔、不锈钢萃取池和收集瓶等构成,工作流程如图1所示。自动完成全过程仅需13-17min。选择溶剂控制器可有4个溶剂瓶,每个瓶可装入不同极性的溶剂,可选用不同溶剂先后萃取相同的样品,也可用同一溶剂萃取不同的样品。可同时装入12或24个萃取池连续萃取。ASE200型萃取仪萃取池的体积为1,5,11,22,33ml。ASE300型萃取仪的萃取池体积可选用3466和100ml。ASE的应用涉及环境、食品、制药和聚合物领域[5]。与索氏提取、超声、微波、超临界和经典的分液漏斗振摇等传统方法相比,ASE有如下突出优点:有机溶剂用量少,10g样品仅需15ml溶剂,减少了废液的处理;快速,完成一次萃取全过程的时间一般仅需15分钟;基体影响小,可进行固体半固体的萃取(样品含水75%以下),对不同基体可用相同的萃取条件;由于萃取过程为垂直静态萃取,在充填样品时预先在底部加入过滤层或吸附介质;方法发展方便,已成熟的用溶剂萃取的方法都可用快速溶剂萃取法作;自动化程度高,可根据需要对同一种样品进行多次萃取,或改变溶剂萃取,所有这些可由用户自己编程,全自动控制;萃取效率高,选择性好;使用方便、安全性好,已被确认为美国EPA标准方法,标准方法编号3545[5]。

  4、自动分离

  全自动分离技术集样品制备→分离→浓缩→液体处理等功能于一身,粗提取物经过全自动分离系统后即可用于检测,操作简单、节省溶剂和时间,而且还可以避免传统方法所造成的目标化合物遗失的不足。

  该技术的商品化系统Power-PrepTM是一台高速样品处理工作站。它可以自动地对环境,生物及食品类样品中的有害物质例如:多 氯联苯(PCBs), 二恶英(Dioxin),农药残留(pesticides)及多环芳烃(PAH)进行提取及净化。Power-PrepTM系统特点:效率高,速度快;回收率高;精确度高 ;投资成本低;可靠性高 ;操作简单;减少人体与有害化学物质的接触;误差小。

  Power-Prep系统改变了今天实验室的面貌。它是计算机操作的全自动的样品处理系统。只需加载样品,按一下键,系统就可以执行全自动的样品处理过程,包括:进样,清洗,洗脱及馏份收集,可在一个小时内分离一到十个样品中的二恶英,多氯联苯及农药残留,从而达到对分析对象高回收及高精度的分离。

作者:不详 来源:网络
共有评论 0相关评论
发表我的评论
  • 大名:
  • 内容:
  • 关于我们 | 服务条款 | 法律声明 | 刊登广告 | 在线留言 | 招贤纳士 | 人员认证 | 投诉建议 | 合作加盟 | 版权所有
  • 健康水之家(jks114.com) © 2017 版权所有 All Rights Reserved.
  • 有害短信息举报 | 阳光·绿色网络工程 | 版权保护投诉指引 | 网络法制和道德教育基地 | 广东省通管局 | 新闻信息服务许可证 | 互联网出版许可证



  • 赣ICP备11000688号
  • 技术支持:健康水之家工作室